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  • XRD在YBCO高温超导带材薄膜层生长质量表征中的应用

    应用解决方案 | 日期:2026-11-02 | 阅读:

一、YBCO简介


BCO(钇钡铜氧,YBa2Cu3O7₋δ)是第二代高温超导带材(REBCO带材)中最具代表性的核心超导材料。它属于钙钛矿型衍生结构,具有正交晶系对称性,晶胞由三层钙钛矿单元沿c轴堆叠而成:中间层含钇离子,两侧为超导载流核心的CuO2面。其超导性能对氧含量极为敏感——氧缺位δ需控制在0~0.5范围内,以保持稳定的正交超导相;当δ>0.6时,材料由正交相转变为四方相,超导特性完全消失。


1(图1)

图 1 REBCO带材结构示意图

(图片来源:上海上创超导科技有限公司,版权归该公司所有,本文仅用于原理示意,不作商用)



二、结构


REBCO带材本质上是一种在柔性金属基带上外延生长的多层氧化物薄膜体系,包括金属基带→缓冲层→REBCO超导层→银/铜保护层。其超导性能,尤其是临界电流密度(Jc),高度依赖于超导层的晶体取向、相纯度及界面应变状态,而这些参数均可通过XRD进行表征,用以评估带材质量。


三、应用案例


3.1测试目的


本文主要对哈氏合金基带上生长的MgO和LaMnO3(LMO)缓冲层进行表征,判断其物相、织构以及缓冲层与衬底的倾角。


3.1.1物相分析

θ-θ扫描得到合金带材的X射线谱,通过标准卡片对比,确认不同镀层物相,以及是否存在杂峰。


3.1.2薄膜织构表征

使用ω扫描和φ扫描分别对LMO的(110)晶面和(112)晶面的织构进行表征,通过摇摆曲线和φ扫描周期峰的半峰宽(FWHM)判断织构情况。织构情况可以预测超导带材的临界电流密度Jc。一般来说,织构分布越尖锐,临界电流密度Jc越高,超导体性能越优异。


3.1.3薄膜层与衬底的倾角

通过χ扫描计算薄膜层与衬底的倾角。


3.2测试信息


3.2.1测试设备


1(图1)

图2  LabStation-5落地式X射线衍射仪



3.2.2样品制备


本实验样品为宽约15mm的哈氏合金为衬底的超导带材,直接从带材卷上截取50mm长样品,装到特制的样品台,保证样品尽可能平整地置于样品台上。

测试用到的两类样品分别为在哈氏合金表面通过磁控溅射工艺制备的MgO和LaMnO3涂层,厚度均为30-50nm。具体为:

样品1:哈氏合金衬底表面涂覆MgO,再涂覆一层LaMnO3。以LMO/MgO/哈氏合金指代。

样品2: 哈氏合金衬底表面涂覆MgO,以MgO/哈氏合金指代。


XRD在YBCO高温超导带材薄膜层生长质量表征中的应用(图3)

图 3样品台以及装样方式



3.3结果分析


3.3.1 θ-θ扫描谱图


在X=0°条件下,对带材样品进行θ-θ扫描,获得XRD衍射谱图。由图4和图6可见,LMO层仅出现(110)和(220)晶面衍射峰,LMO薄膜沿[110]方向择优取向,即(110)晶面平行于样品表面,而(220)为其二级衍射。MgO层出现(200)晶面衍射峰,衬底出现Cu(111)晶面衍射峰,未检测到其他晶面衍射峰。这说明两种带材镀层样品均具有强取向晶体特征,近似于单晶。

为了得到LMO(112)晶面的信息,可通过正交晶系晶面法线理论夹角设定 χ 轴角度参数。LMO 为正交晶系,晶胞参数 a≈5.53Å,b≈5.74Å,c≈7.69Å;其中 (110) 与 (112) 晶面法线理论夹角约 46°。

图5为LMO层在χ =44.5°时的衍射谱图。通过比对PDF标准卡片,并结合上述计算内容,可认为谱图中32.5°的峰归属于LMO(112)晶面,后续对LMO(112)晶面进行的χ扫描测试中也得到了验证,如图11所示,当(112)晶面衍射强度最高时,χ≈46°。基于此,我们对MgO层也进行了χ =44.5°时的θ-θ扫描,如图7所示,在62.5°得到了一个较弱的衍射峰,经过图谱比对和计算,此衍射峰归属于MgO的(220)晶面。

1(图2)

图4 LMO/MgO/哈氏合金带材X射线衍射谱


1(图3)

图 5 LMO/MgO/哈氏合金带材在χ角为44.5°时的X射线衍射谱


1(图4)

图6 MgO/哈氏合金带材X射线衍射谱


1(图5)

图7 MgO/哈氏合金带材在χ角为44.5°时的X射线衍射谱


1(图6)

图8不同φ角度放置下MgO/哈氏合金样品的摇摆曲线


当φ=0°放置时,MgO(200)晶面,摇摆曲线FWHM=3.34°。如图9所示,为LMO(110)晶面,摇摆曲线FWHM=3.56°,织构满足超导带材生产要求。

1(图7)

图9 LMO (110)晶面摇摆曲线



3.3.3 φ扫描

φ扫描显示LMO(112)呈四重对称,结合图4,可以认为LMO 层不仅具有 (110) 面外择优取向,而且面内存在四重对称的择优取向,即整体上形成了双轴织构。经过拟合,此四重对称峰的半峰宽FWHM平均值为8.56°。


1(图8)

图 10 LMO(112)晶面的φ扫描谱图


3.3.4 χ扫描

将样品置于φ=90°和φ=270°,并对LMO(112)晶面进行0-78°范围的χ扫描,可以通过两次扫描得到的衍射强度分布峰,计算沿带材长边方向LMO薄膜层相对于衬底的倾斜角。如图11所示,φ=90°,衍射强度最高时,χ1=45.5°,φ=270°,衍射强度最高时,χ2=46°,以此数据计算沿带材长边方向的LMO薄膜层与衬底的倾角,约为0.25°。


1(图9)

图11 样品垂直与X射线方向放置时LMO(112)晶面的χ扫描谱图


四、结论


本文采用X射线衍射(XRD)技术,对哈氏合金基带上生长的MgO和LaMnO3(LMO)缓冲层进行了物相、织构及倾角表征,以评估YBCO高温超导带材薄膜层的生长质量。通过θ-θ扫描确认LMO层沿[110]方向择优取向,仅出现(110)和(220)衍射峰;MgO层出现(200)峰,Cu衬底出现(111)峰,表明镀层具有强取向特征,近似单晶。利用χ=44.5°下的衍射及理论计算,验证了LMO(112)与(110)晶面法线夹角约46°,与实测χ角一致,χ扫描进一步确认(112)峰最强时χ角在46°左右。ω扫描测得MgO(200)和LMO(110)的摇摆曲线FWHM分别为3.34°和3.56°,处于3-5°的合格范围内,表明织构良好。φ扫描显示LMO(112)呈四重对称,说明面内存在双轴织构。χ扫描进一步计算出沿带材长边方向LMO薄膜相对于衬底的倾角约0.25°,短边方向MgO层相对于衬底倾角约2.68°。综上,XRD可有效表征YBCO带材缓冲层的物相、织构及界面倾角,织构FWHM可用于预测临界电流密度Jc,该带材缓冲层质量合格,为超导带材的性能评估与产业化质控提供了可靠依据。







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